配位化学基础第章配合物的立体化学在线免费阅读|水的空间构型_水平构造

. 配合配空构型

配指配合离（）连配，即形配键，配。单齿配，配即配；齿配，则。

配合属配～，甚达，，配奇超配合则较。属元素配，属离氧化态固配。例，（Ⅲ）、（Ⅲ）、（Ⅳ）配般。

属配属离配积、荷、布况。配，况，半径越，氧化越，配越；配越，荷越，越配。积配减空阻，荷配则减配斥。晶化指，配决配半径，值越，配越。

配离配空构型及质密切。配，配离空构型；配，配离空构型。配离空构型配验，-射线析、偶极矩、磁矩、旋、紫及谱、红谱、核磁共振、顺磁共振、穆堡谱测。

.. 配

配配合较罕，仅属配合，含单齿配，，-苯基苯合铜（Ⅰ），，-苯基苯合银（Ⅰ）。图-示另含单齿配（Ⅰ）属配合，配庞积阻止属离桥联配。

配配合，限+、+、+、+ 构型配合，线形近线形，[（）]+、[（）]+、[]+、[]+、[]+、[（）]。配积较，组态属离形线近线形构，{[（）]}（图-）。况、离。

图- 单配（Ⅰ）属配合构

图- 二配线形（Ⅱ）配合{[（）]}

.. 配

配配合角形构型，具构型，+、+、+（）既形线形形角形配合，图-示聚合阴离[（）]-环状配合[（）]。[]-配角形配合典型例，例，[（）]、[（）]（硫脲）、[（）]+、[（）]、[（）]。配合， （）-积配阻，致配合易达配。

.. 配

配配合较，形构型。具、构型属离易形构型，配排斥，系量较低，[]-、[（）]-、[（）]、[（）]-。具组态+（强）二、渡系+、+、+、+、+属离容易形形配合，[（）]-、[]-、[（）]+、[]-、[（）]。

图- 配形配合构

静排斥观，配合形构。具填充轨，、 构型，形量差异，互转换。例，图-示（Ⅱ）配合，配丙基，测磁矩，形构。异丙基叔丁基，际测量磁矩.～. .....，配合磁矩约...，溶液存反式形构型，，%～%，约%构型配合。，配效配构型影响。

图- 构互配（Ⅱ）席碱配合构

影响配配合构素包括配强、阻效、离半径、溶剂化效。例，构型（Ⅱ）离配合[]-[]-构，-强配[]-则形构。

.. 配

配配合角双锥（）锥（）构型，角双锥。形角双锥构型配合属、～组态，且程畸，[（）]、[]-、[（）]。，配合畸较，构介角双锥锥，[（）（（））]。五配锥配合般略畸，[]-双核配合[]-（图-）。五配配合及构型列-。

图- 双核配合[]-构

角双锥锥构型量差（约.· -），构型容易互转。例，[（） ][（） ]·.（丙二胺）晶，[（）]-畸锥畸角双锥混合。红曼谱组，该晶，角双锥征谱消，脱件[（）]-锥构稳。

研究配合取反，论形配合取反八配合按取反，涉及五配（渡态）。类似催化反及某化反。

.. 配

配配合空构型八角棱柱。八配合构型。八称构型，属离效（-效）周围环境影响八构型畸。沿八轴压缩“畸”（→）；另则沿轴压缩“角畸”（→），形角反棱柱，保持轴称。畸般-效，++（旋）配合。八构型角畸角反棱柱例。

棱柱构型（）配斥较形构。典型例[（（））]（图-），配合螯合环存程键，棱柱构型稳。

.. 配

配配合较，五角双锥（）、单帽棱柱[称楔形八（）]单帽八（）构型，图-示。例，[]，阴离[]-五角双锥构，（）[]，单帽棱柱构，配构差铵盐氢键造。

况，五角双锥赤五角形；单帽八八配形；单帽棱柱，配配组棱柱矩形。述构型互垒，易互转化。七配配合构型某构型形，介述构型。

图- {[（）]}棱柱构

图- 七配配合配形式

.. 配

配配合构型基式（图-）：反棱柱、角二、、双帽棱柱六角双锥。构型较，畸，配斥较，易转化述稳构型。

图- 八配配合配形式

形配配合求属离具较半径、较氧化态（般氧化≥+）、较提供足够键合轨，配则积、负、形低。，离二、渡系元素稀土元素，配般-、-、-、-、-。[（）]-（二苯甲酰基甲烷）[]-反棱柱，[（）（）]（乙酰丙酮）[（）]·[（）]-角二。八配配合构型：[][]-构型，[（）]-（）[（）][（）]-六角双锥构型，[][]-双帽角棱柱构型。

.. 配～

配配合，构型帽棱柱（），棱柱侧配，[]-（图-）、[]-、[（）]+（）。构型单帽反棱柱，属群，[（） （） ][（）（）]（庚酚酮根，，二甲基甲酰胺）。

图- []-帽棱柱配

配配复杂，双帽反棱柱（）、双帽二（）（），双帽反棱柱构型稳。配配合般镧系锕系属配合。例，配聚合[（） （） ]· （嘧啶硫乙酸），（Ⅲ）采取配双帽反棱柱构型。

配配合极稀，镧系硝酸根配合，[（）（）]，构类似角二。

二配配合稳构型二，属群。

图-汇集提及配～配构型。

综述，探讨某配合究竟采配空构型，综合考虑、配及配质，空阻效，配抗衡离互溶剂化，合乎际推测。

图- 配～配构型

. 配合异构

异构配合质。异构指具化式，化质配合。异构致化构异构异构类，指键合式组产组构异构，指配属离周围空排布产（构型）异构（图-）。

.. 化构异构

.配异构

含配阴离配阳离配合，阴、阳离随互交换配形配异构。例：

[()][()]

[Ⅱ()][Ⅳ]

[()][]

[()][()]

[Ⅳ()][Ⅱ] [()][]

图- 异构类

桥联配合，配配。例：

.键合异构

配属键环配称（）配，形异构称键合异构。配-、-、-、-、-、-。

键合异构典型例：-配黄[（）（）]亚硝酸配红[（）（）]。

配键合式键属软硬、配合配质及空效。例，-配软碱，软酸（Ⅱ）形配合，配键，[（）]-；硬酸（Ⅲ）键合，配（Ⅲ）配，[（）（）]+。假[（）（）]+换-，-软碱，（Ⅲ）配质软，终形键合[（）（）]-配离。除述素，考虑配空效。-配（Ⅲ）键形键角，即：

（Ⅲ）周围配角锥线形-离空阻，共存，-端键合形线形构较。

.离异构合异构（溶剂合异构）

溶液离，配合交换，配离，[（）] （紫）[（）]（红）。

（溶剂）交换，形异构称合异构（溶剂合异构），离异构例。例：

[（）]（紫） [（）]·（淡绿） [（）]·（深绿）

.异构

异构配异构聚合异构。配异构指互异构配形配合互异构，，-丙二胺，-丙二胺互异构，[（，-）] （丙二胺）[（，-）]异构。聚合异构指验式，质量倍系组配合，[（）（）][（）][（）]互聚合异构。

.. 异构

化式，键连式，配属离周围空排列产异构称异构。异构般异构异构类。

.异构

凡镜叠即互映，属映异构称异构。顺反异构，配形配八。

形，配，则顺式异构；反，配，则称反式异构。[ ][]型异构，[]型则异构。

例：[（）]异构

配合化质呈显。顺-二氯二氨合铂（Ⅱ）橙黄晶，  ℃ 溶 .，较稳，乙二胺反[（）（）]；反-二氯二氨合铂（Ⅱ）鲜黄八晶，溶，℃溶仅.，较稳，乙二胺化反。

例：[（）（）（）（）]异构

八构型配合，顺反异构配类型、配类。配八配合，配，异构：

另，随配合配类增，异构随增， 型配合，型配合，型配合异构存。

配双齿配六配配合，简单示 （）， 型配合式（）式（）异构（详..“配合”“.异构”，）。型齿配组配合，除式，式称（-）非称（-）存，共异构存（图-）。型齿配，配合顺式异构反式异构，顺式构型，即-α--β-（图-）。

异构存形异构。形异构指具配配合存构型配。例，配，形构型；配，角双锥锥构型；。

.异构

镜叠，则互映异构（系左右，称异构）。映异构化质，偏振旋转，映异构称旋异构。右旋异构符号+示，左旋异构符号-示。

异构具化质，颜、熔、极、溶、化反。异构质，溶、熔、沸、化反（非化试剂）。异构化试剂偏振互质。

（）配导致异构

配配合，配彼异构，则配合存异构形式。，配构，属连齿配非形螯合环构引异构。例，图-，[（）（）]+配合乙二胺环存构δλ，构互量低，溶液迅速达衡，离。配合螯合环存，则螯合环稳某构。，乙二胺亚甲基属离键合（称叠式）形称构。

图- 交叉式配乙二胺螯合环构（）[（）（）]+乙二胺螯合环映异构构δλ（）

确螯合环构式需斜线确螺旋线。规连配连线，螯合环配邻连线，图-示，，若需按逆针转锐角合，称左螺旋Λλ；反，则称右螺旋Δδ。

图- 配乙二胺五元螯环绝构

（）八配合异构

-列具异构八配合类型，～类单核配合，类双核配合。类双核配合异构形式图-示。

注：假设配合含螯合配非配。

图- 双核配合[（） （μ-） （） ]异构

单齿配组八配合（～类），[]型配合异构，---构型存异构，拆；[]型配合共异构，异构映，论异构存，迄今止未离异构。

[（）]型配合类似，配合[（）（）（，-）]--异构，-构型存映。

若配合，-，-取，配合[（）（）（，-）]配存异构（--），-构型亦映（图-）。-构型况则复杂，仅，-具，属具（Δ-，Λ-），-[（）（）（，-）]独存异构（图-）。另，-丙二胺氨基，顺式构型异构各存α、β异构形式（图-）。

图- -[（）（）（，-）]+映

图- -[（）（）（，-）]+异构

图- （Δ-，-）异构α式β式

（）配合绝构型判断

根据委建议，互映异构八螯合绝构型希腊Δ（右构旋）Λ（左构旋）示。具螯合绝构型构按确：图-示，选取八互角形，属画投影图，按配合确构型连双齿配螯合环置。螯环连规角形（图线画）顶角形（图虚线）顶，连顺针，则Δ构型；逆针则Λ构型。

图- 双螯合螯合型八配合绝构型ΔΛ（粗线示螯合环）

. 配合异构鉴

.. 偶极矩

偶极矩称密切。（形） （八）型配合反式异构偶极矩零，顺式则零。求测非极溶剂溶且溶液异构化。

.. 射线衍射

射线衍射获确构据靠，类繁配合异构测。

.. 紫-吸收谱

紫-吸收谱区[（）]型八配合顺、反异构。称反式配合吸收强较称顺式配合弱。 、（）型配合顺、反异构均称，吸收强近（图-），区。

图- --[（）（）]+谱

.. 拆

[（）][（）]型配合，顺式构型具，拆；反式构型具备，拆。，配合拆，证该配合顺式构含顺式构。异构拆拆化拆，参罗勤慧编著《配化》（科版社版）。

.. 红谱

.红谱鉴顺反异构

般言，顺式异构反式异构称低，顺式异构红吸收峰反式异构吸收峰，[（）]红谱伸缩振频率（-）。

引瞬偶极矩改（红）简振红谱观察，根据 [ （）] 红   谱   判断  顺反异构。例 ，-[（）]——伸缩振频率各，——称伸缩振改偶极矩，产瞬偶极矩，称伸缩均改偶极矩；-[（）]——称伸缩称伸缩振均改偶极矩，伸缩振频率各。

.红谱识键合异构

红谱区配合键合异构。-单齿配端（硝基）端（亚硝酸根）属配。端配硝基配合硝基，较游离-，ν（）频显移ν（）乎化，且低波～-摇摆振（ρω）吸收峰。端配亚硝酸根配合键键级差较，ν（ ）ν（）～-～-区，且低波区摇摆振吸收峰。

研究，[（）]·，硝基配，盐红谱既亚硝酸根配硝基配谱征。-列配合振频率观测值。

-单齿配亦存配模式，即端（硫氰酸根）端（异硫氰酸根）配。-基团征谱，即- 附近 伸缩振-—伸缩振。般言，较-，端配硫氰酸根配合， 键增强，—键则减弱；端配异硫氰酸根配合则反。，硫氰酸根配合ν（）-，且谱峰较尖锐；异硫氰酸根配合ν（）-，且谱峰较宽。

.. 核磁共振波谱

核磁共振（  ，）波谱研究配合构键具。配合谱构型磁影响。反磁配合属影响，较简单，合配波谱及形配合构型配互系析，号置强及号裂形式推断归属。顺磁属配合谱属未影响，较复杂。举若干例谱判断反磁配合异构。

.-谱

（）八配合顺反异构鉴β-二酮（）除 （Ⅳ）Ⅳ 族属离均形[Ⅳ（）]型配合。例，具称构β-二酮——乙酰丙酮（） （Ⅳ）配  形  [Ⅳ（）]配合异构存，图-示。反式构型[Ⅳ（）]，甲基，-谱甲基峰单峰；顺式构型甲基，-谱组强甲基峰。

图- [Ⅳ（）]异构

（）八席碱配合式式异构鉴

（-甲基杨醛缩亚胺）合钴例，该配合形式式异构（图-）。-异构具称，螯合环取基价，测试，产单号。-异构称低（仅具称），螯合环取基产号。

（-甲基杨醛缩亚胺）合钴-谱测试（图-）显示强—号，该配合-异构，号二裂甲亚氨基质旋偶合。反磁（Ⅲ）、（Ⅲ）、（Ⅲ）、（Ⅲ）配合异构，类似区。

图- （-甲基杨醛缩亚胺）合钴异构

图- （-甲基杨醛缩亚胺）合钴氘氯仿-谱（插图 号）

.-谱

-研究膦配配合顺反异构效。图-示，配合[（ ）（）]（——，双二苯基膦甲烷）顺、反异构。反式异构室温-谱宽共振峰，具伴线。，-℃-谱组状规整峰，组共振峰偶合存伴线，（，）值 ，配低温呈反排列。顺式配合温范围+～-℃-谱均尖峰。

图- 配合[（ ）（）]顺反异构

习题

.配配合空构型系？决离配素哪？

.试析列配离构型。

[（）]-[]-（单） []-（反磁） [（）]

[()]-[()]

[]-

[]-

.配合哪异构？试图形示列配合异构，指属哪类异构。

()[() ()]+

()[( ) ()]+

()[()]+

()[()]

()[()]

()[()][()]

()[()][]

()[]

()[()]

()[( ) ]-

.配合[（）（ ）（）（ ）]共异构？

.指列各组配合属哪异构。

（）[（）（）][（）（）]（）

（）[（）（）][（）（）]

（）[（）（）][（）]·

（）[（）][][（）][]

（）[（）][（）][（）（）][（）（）]

.（）配合[（）]旋，况指配合构？

（）[（）]型配合旋，配合构？影响配合稳素哪？举例。

.配合 ·、 · ·配合化式，及存异构。

.否偶极矩鉴八配合  顺反异构及  -异构？判断形八配合异构题，偶极矩哪类配合靠？

.请设计验证[（）（）]配-键合式，即异硫氰酸根配合硫氰酸根配合？

.件[（）（）]+[（）（）]+键合异构，采谱段，试采简单析黄，红，。

.含单齿配八配合存异构？哪异构具？

.讨论绘[（）（）]-[（）（）]+（，-丙二胺）存异构异构。

.试举除测构验，区异构。

（）-[（）]-[（）]

（）[（） ][（） ] · 

（）[（）]（）[（）（）]

（）-[（）]-[（）]

THE END

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